Additive manufacturing of graphene oxide-functionalized polylactic acid (PLA) adsorbent for diuron removal

Manufatura aditiva de adsorvente de ácido polilático (PLA) funcionalizado com óxido de grafeno para remoção de diuron

Autores: 

  • Gabriel Perina Gongora *
  • Nicolle Ramos dos Santos 
  • Luís Fernando Cusioli  
  • Rosângela Bergamasco 
  • Silvia Luciana Fávaro *
  • Sandro Rogério Lautenschlager*

Pesquisadores NAPI EZC

Abstract

The presence of emerging contaminants, such as diuron, in water bodies demands the development of efficient treatment technologies. In this scenario, adsorption stands out for its high efficiency, especially with the use of graphene oxide (GO), a nanomaterial with exceptional adsorptive capacity for organic compounds. Although adsorption with graphene oxide (GO) is highly promising due to its high chemical affinity, the difficulty in recovering the powdered nanomaterial generates risks of secondary contamination. As a technological solution, this study proposes the immobilization of GO in a polylactic acid (PLA) matrix through Fused Granular Fabrication (FGF) additive manufacturing, aiming to combine high adsorptive performance with ease of handling. Four compositions (0.25 to 1.50% w/w of GO) were developed and characterized. The incorporation of the nanomaterial acted as a nucleating agent, increasing the crystallinity of PLA from 13.25% up to 46.62%, in addition to improving thermal stability. The composite with 0.50% GO exhibited the best mechanical balance (stiffness and strength). In the diuron removal tests, the sample with 0.25% GO stood out for its technical and economic efficiency, reaching over 70% removal and a capacity of 25.08 mg g−1 (pH 3; 2 h). The kinetics followed the Pseudo-First-Order model, and the equilibrium fitted the Sips isotherm (R2 = 0,99 e 0,97, respectively), indicating a physisorption mechanism. The results confirm that the FGF technology overcomes the separation limitations of GO, providing structural stability to the composite. The material proves to be highly viable for water treatment, and future studies in fixed-bed systems are recommended to optimize operational parameters.

Resumo

A presença de contaminantes emergentes, como o diuron, em corpos hídricos demanda o desenvolvimento de tecnologias de tratamento eficientes. Nesse cenário, a adsorção destaca-se por sua elevada eficiência, especialmente com o uso do óxido de grafeno (GO), um nanomaterial com excepcional capacidade adsortiva para compostos orgânicos. Embora a adsorção utilizando GO seja altamente promissora devido à sua elevada afinidade química, a dificuldade de recuperação do nanomaterial em pó gera riscos de contaminação secundária. Como solução tecnológica, este estudo propõe a imobilização do GO em uma matriz de ácido polilático (PLA) por meio da manufatura aditiva via Fused Granular Fabrication (FGF), visando combinar elevado desempenho adsortivo com facilidade de manuseio. Foram desenvolvidas e caracterizadas quatro composições contendo entre 0,25 e 1,50% em massa de GO. A incorporação do nanomaterial atuou como agente nucleante, aumentando a cristalinidade do PLA de 13,25% para até 46,62%, além de melhorar sua estabilidade térmica. O compósito contendo 0,50% de GO apresentou o melhor equilíbrio mecânico, em termos de rigidez e resistência. Nos ensaios de remoção de diuron, a amostra com 0,25% de GO destacou-se pela eficiência técnica e econômica, alcançando mais de 70% de remoção e capacidade adsortiva de 25,08 mg g⁻¹ (pH 3; 2 h). A cinética seguiu o modelo de pseudo-primeira ordem, e o equilíbrio foi ajustado pela isoterma de Sips (R² = 0,99 e 0,97, respectivamente), indicando um mecanismo de fisissorção. Os resultados confirmam que a tecnologia FGF supera as limitações de separação do GO, proporcionando estabilidade estrutural ao compósito. O material mostrou-se altamente viável para aplicação no tratamento de água, sendo recomendados estudos futuros em sistemas de leito fixo para a otimização dos parâmetros operacionais.

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